滴定終點(diǎn)的確定方法

1)由電位滴定曲線確定  電位滴定的終點(diǎn)可以通過圖解法從電位滴定曲線，即指示電極電位或電池電動(dòng)勢(shì)（E）對(duì)滴定劑體積（V）所做的圖上確定。如果滴定曲線對(duì)稱，而且電位突躍部分陡直，可直接從電位突躍的中點(diǎn)來確定滴定終點(diǎn)。如果滴定曲線的電位突躍不陡又不對(duì)稱，可以將滴定曲線進(jìn)行微分處理，得一次微商曲線，由△E/△V～V做圖確定，峰尖的極值處為滴定終點(diǎn)。在實(shí)際測繪時(shí)，由于滴加體積不是連續(xù)的，用離散的數(shù)據(jù)繪制滴定的一次微商曲線，會(huì)產(chǎn)生較大的偏差，而將其作二次微分處理，以二次微商等于零的這一點(diǎn)為滴定終點(diǎn)為準(zhǔn)確。它可由二次微商曲線，即由△E²/△²V~V作圖確定滴定終點(diǎn)。

現(xiàn)在有計(jì)算機(jī)控制的自動(dòng)電位滴定儀可在△E/△V的MAX處或在△E²/△²V的零處為自動(dòng)停止滴定，并能顯示和打印測試結(jié)果。

2）預(yù)設(shè)電位法  利用平衡常數(shù)通過理論計(jì)算或用待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)實(shí)驗(yàn)測出終點(diǎn)電位。將此電位作為預(yù)設(shè)終點(diǎn)電位。當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)這一預(yù)定電位時(shí)即停止滴定。

3）格氏作圖法  1952年G..Gran推導(dǎo)出適合各類滴定的函數(shù)，稱格氏函數(shù)（表2.4-20）。此函數(shù)是E的反對(duì)數(shù)，即是被測離子或滴定劑的濃度。用格氏函數(shù)對(duì)加入滴定劑的體積（V）做圖，得一直線，稱為格氏圖。把直線外推交于橫軸，交點(diǎn)的體積就是滴定終點(diǎn)的體積（V_e）。格氏作圖使電位滴定的對(duì)數(shù)作圖線性化。可避免化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近因電位達(dá)到平衡慢，使滴定速度減慢，以及由于反應(yīng)平衡常數(shù)較小而突躍不明顯，難于確定終點(diǎn)的問題，從而提高了測量的準(zhǔn)確度。