極譜催化波的含義

極譜催化波是一種動(dòng)力波。動(dòng)力波是一類(lèi)在電極反應(yīng)過(guò)程中同時(shí)受到某些化學(xué)反應(yīng)速度所控制的極譜波。在分析化學(xué)中比較重要的催化波有：化學(xué)反應(yīng)同電極反應(yīng)平行的催化波和催化氫波兩類(lèi)。

（1）平行催化波

電活性物質(zhì)O_x在電極上還原生成Red，它與電極周?chē)槐尤芤褐写嬖诹硪环N物質(zhì)Z發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，將Red重新氧化成O_x。而氧化劑Z本身在一定電位范圍內(nèi)不會(huì)在電極上直接被還原。再生出來(lái)的O_x在電極上又一次地被還原。這兩個(gè)反應(yīng)不斷地循環(huán)往復(fù)進(jìn)行，使極譜電流大大增高。在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中，物質(zhì)O_x的濃度沒(méi)有變化，被消耗的是Z。0_x的作用相當(dāng)于一種催化劑，它催化了Z在電極上的還原，這樣產(chǎn)生的電流稱(chēng)為催化電流。

在滴汞電極上，當(dāng)c_z一定時(shí)，催化電流i_c與物質(zhì)O_x的濃度成正比，這是定量測(cè)定物質(zhì)O_x的依據(jù)。催化電流的大小，與化學(xué)反應(yīng)的速率k有關(guān)。反應(yīng)速率越快，催化電流越大，方法越靈敏。催化電流與汞柱高度無(wú)關(guān)。溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)有影響，溫度系數(shù)一般為+4%~+5%。常用的氧化劑Z有：H₂O₂、NaC10₃或KC1O₃、NaNO₂等。

（2）催化氫波

催化氫波是一種具有吸附性質(zhì)的催化電流。

在酸性溶液中，H⁺在士1.2V(vs.SCE）左右才能在滴汞電極上還原。當(dāng)某些痕量鉑族元素存在時(shí)，它們很容易被還原并沉積在滴汞表面。從而降低了H⁺在滴汞電極上的過(guò)電位，使其提前在較正的電位下還原，形成了催化氫波。

另一類(lèi)是有機(jī)化合物或金屬絡(luò)合物的氫催化波。對(duì)于含氮、硫的有機(jī)化合物或它們的金屬絡(luò)合物，它們（B)含有可質(zhì)子化的基團(tuán)。當(dāng)溶液中存在質(zhì)子給予體（DH⁺）時(shí)，與B相互作用形成質(zhì)子化產(chǎn)物（BH⁺），吸附到電極上，發(fā)生的還原，形成還原催化循環(huán)，產(chǎn)生催化電流。與平行催化波不同，催化劑本身不參加電極反應(yīng)。

在一定實(shí)驗(yàn)條件下，催化電流與被測(cè)組分濃度成正比，可用于定量分析。與經(jīng)典直流極譜法相比，它的特點(diǎn)在于測(cè)量的電極反應(yīng)體系不同。它與其它方法相結(jié)合，可獲得低的測(cè)出限。