極譜催化波的含義

極譜催化波是一種動力波。動力波是一類在電極反應過程中同時受到某些化學反應速度所控制的極譜波。在分析化學中比較重要的催化波有：化學反應同電極反應平行的催化波和催化氫波兩類。

（1）平行催化波

電活性物質(zhì)O_x在電極上還原生成Red，它與電極周圍一薄層溶液中存在另一種物質(zhì)Z發(fā)生化學反應，將Red重新氧化成O_x。而氧化劑Z本身在一定電位范圍內(nèi)不會在電極上直接被還原。再生出來的O_x在電極上又一次地被還原。這兩個反應不斷地循環(huán)往復進行，使極譜電流大大增高。在整個反應過程中，物質(zhì)O_x的濃度沒有變化，被消耗的是Z。0_x的作用相當于一種催化劑，它催化了Z在電極上的還原，這樣產(chǎn)生的電流稱為催化電流。

在滴汞電極上，當c_z一定時，催化電流i_c與物質(zhì)O_x的濃度成正比，這是定量測定物質(zhì)O_x的依據(jù)。催化電流的大小，與化學反應的速率k有關(guān)。反應速率越快，催化電流越大，方法越靈敏。催化電流與汞柱高度無關(guān)。溫度對化學反應速率常數(shù)有影響，溫度系數(shù)一般為+4%~+5%。常用的氧化劑Z有：H₂O₂、NaC10₃或KC1O₃、NaNO₂等。

（2）催化氫波

催化氫波是一種具有吸附性質(zhì)的催化電流。

在酸性溶液中，H⁺在士1.2V(vs.SCE）左右才能在滴汞電極上還原。當某些痕量鉑族元素存在時，它們很容易被還原并沉積在滴汞表面。從而降低了H⁺在滴汞電極上的過電位，使其提前在較正的電位下還原，形成了催化氫波。

另一類是有機化合物或金屬絡(luò)合物的氫催化波。對于含氮、硫的有機化合物或它們的金屬絡(luò)合物，它們（B)含有可質(zhì)子化的基團。當溶液中存在質(zhì)子給予體（DH⁺）時，與B相互作用形成質(zhì)子化產(chǎn)物（BH⁺），吸附到電極上，發(fā)生的還原，形成還原催化循環(huán)，產(chǎn)生催化電流。與平行催化波不同，催化劑本身不參加電極反應。

在一定實驗條件下，催化電流與被測組分濃度成正比，可用于定量分析。與經(jīng)典直流極譜法相比，它的特點在于測量的電極反應體系不同。它與其它方法相結(jié)合，可獲得低的測出限。